Quizás ya sepas hacerlo, pero por si acaso, te explico cómo desactivar la opción en la que iTunes se abre directamente al conectar tu iPhone, iPad o iPod a tu Mac.
Para desactivar esta opción de apertura inmediata, abre iTunes con tu dispositivo conectado a tu Mac.
En la barra lateral izquierda, pulsa en tu dispositivo.
Entra en la opción Resumen, ves al apartado Opciones y desmarca la opción Sincronizar automáticamente al conectar este Dispositivo.
Pulsa en Aplicar para que el cambio se realice.
Ahora, cuando vuelvas a conectar tu dispositivo a tu Mac, iTunes no se abrirá automáticamente.
Si quieres volver a la posición inicial, repite el proceso y marca la opción que antes has deshabilitado.
Espero que te haya servido.